В потоке читательских писем, приходящих в редакцию "Химии и жизни",
не последнее место занимают вопросы радиолюбителей о способах химического
травления медненых плат. Какими растворами травить? Какие химические процессы
при этом протекают? Как получить или чем заменить те или иные реактивы?
Попытаемся ответить на эти и другие вопросы читателей в одной заметке.
В непромышленных условиях в качестве травителя для плат наибольшее распространение
получил раствор хлорного железа. Эта соль в водном растворе окисляет медь:
FeCl3+Cu => FeCl2+CuCl, а затем и образовавшийся хлорид одновалентной
меди: FeCl3+CuCl => FeCl2+CuCl2. В свою очередь хлорид двухвалентной
меди взаимодействует с металлом: СuСl2+Сu => 2СuСl.
Концентрация используемого раствора 400 г/л, рабочая температура до 35°С.
Регенерации использованный раствор не поддается*.
Травить можно и раствором персульфата аммония (200-250 г/л) с добавлением
концентрированной серной кислоты (4-5 мл/л, кислоту лить в раствор, а
не наоборот!): (NH4)2S2O8+Cu => (NH4)2SO4+CuSO4. Наилучшие температуры
этой реакции - до 50 °С. Для более полного использования реактива раствор
надо подщелочить аммиаком и охладить до 5 °С. При этом выпадают в осадок
кристаллы состава CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O. Распространен также раствор на
основе хлорида двухвалентной меди СuСl2 Как уже сказано, эта соль тоже
способна окислять медь. Получающийся хлорид одновалентной меди CuCl нерастворим
в воде, поэтому в раствор добавляют, например, хлорид аммония в количестве
145-150 г/л или хлорид натрия (160-165 г/л), с которыми CuCl образует
хорошо растворимые соли с не очень устойчивым комплексным анионом [СuСl2]-.
Исходная концентрация СuСl2 100-150 г/л, рабочая температура 45-50 °С.
Существенно, что 100 граммам СuСl2 эквивалентна смесь 185 г медного купороса
CuSO4·5H2O и 85 г поваренной соли. Эти компоненты (не забудьте про хлорид
меди для образования комплекса!) растворяют в горячей (около 80 °С) воде.
Сразу после остывания раствор готов к применению. Медно-хлоридный раствор
обладает еще и тем преимуществом, что его можно регенерировать. Для этого
1/7 часть отработанного раствора сливают, оставшуюся часть подкисляют
концентрированной соляной кислотой (20-25 мл/л), добавляют разбавленный
1:6 пергидроль** (110-115 мл/л) и перемешивают
раствор воздухом (например, с помощью микрокомпрессора) 20-30 минут. При
этом происходит реакция: 2СuСl+Н2О2+2НСl => 2СuС12+2Н2О.
В заводских условиях применяют смесь соляной кислоты и 30 %-ного пероксида
водорода в соотношении 1:3. После использования этот раствор практически
не отличается по составу от отработанного медно-хлоридного. Однако дома
копировать этот процесс не советуем. Такая смесь очень опасна в обращении
- при попадании ее на открытые участки тела неизбежен ожог, поэтому с
раствором такого состава работать можно только в очках и резиновых перчатках,
под вытяжкой. В домашней лаборатории намного безопаснее смесь концентрированной
соляной кислоты, пергидроля и воды в соотношении 1:1:3. Сначала растворяют
в воде пероксид, затем кислоту. Известен и такой рецепт: в 1 л холодной
воды растворяют 20-25 таблеток гидроперита (твердое соединение пероксида
водорода с мочевиной состава (NH2)2СО·Н2О2), затем осторожно добавляют
100 мл концентрированной серной кислоты. Растворы такого рода - самые
"быстрые". Для сведения: в промышленном производстве печатных
плат чаще всего применяют щелочной раствор солей меди, содержащий 65-110
г/л хлорида меди (II), 100-150 г/л хлорида аммония, 20-30 г/л карбоната
аммония, 400-500 мл/л 25 %-ного раствора аммиака. Температура при травлении
45 - 50 °С. Реакция в этом случае такова:
Сu(NH3)4Cl2+Cu =>2Cu(NH3)2Cl.
Отработанный раствор легко регенерируется при продувании в него воздуха:
4Cu(NH3)2Cl+O2+4NH4Cl+4NH4OH => Cu(NH3)4Сl2+6Н2О.
Вместо аммиачного медно-хлоридного раствора иногда применяют аммиачный
медно-сульфатный раствор следующего состава: медный купорос 170-190 г/л,
сульфат аммония 150-170 г/л, водный аммиак 400- 500 мл/л. Рабочая температура
также 45-50 °С, но травление меди в этом случае протекает медленнее. Несколько
слов о реактивах. Раствор хлорного железа можно получить, например, так:
10 %-ной соляной кислотой заливают в открытом сосуде железные опилки (1
объем на 25 объемов кислоты) и оставляют на несколько дней (осторожно,
при этом выделяется взрывоопасный водород!). Когда раствор приобретёт
желто-бурый цвет, он готов к работе. Два способа получения этой соли из
доступных веществ уже были описаны в "Химии и жизни" (1985,
№ 10, с. 81-82). Остальные вещества придется покупать, доставать - словом,
кустарным способом их не синтезируешь. Персульфат аммония входит в состав
фотографического ослабителя, поэтому его иногда можно купить в фотомагазинах.
Медный купорос бывает в магазинах для садоводов, пероксид водорода - в
аптеках, хлорид натрия (увы, теперь тоже не всегда) - в продовольственных
магазинах. Предположим, у вас есть все необходимые реактивы. Какой способ
травления предпочесть? Для удобства сравнения основные характеристики
растворов сведены в таблицу.
Растворы
|
Максимальная
скорость травления мкм/мин
|
Емкость
по меди г/л*
|
Боковое
подтравливание, мкм
|
Железно-хлоридный
|
35
|
75-100
|
40-66
|
Персульфатный
|
25
|
35
|
50-80
|
Медно-хлоридный |
35
|
10-20
|
40-60
|
Аммиачный,
медно-хлоридный |
20-25
|
60-80
|
20-30
|
*
Предельно возможное увеличение содержания меди в растворе за счет
ее вытравливания с платы. |
Помимо
этих цифр, советуем принять во внимание и то, что при промывке плат после
их травления хлоридом железа (III) остатки раствора легко гидролизуются
с образованием труднорастворимых основных солей. Кроме того, материал
основы способен адсорбировать ионы Fe3+, что может ухудшать его изолирующие
свойства. А вот растворы на основе солей меди смываются без осложнений.
Не проливайте раствор FeCl3: очень нелегко удалить его яркие ржавые пятна
с одежды, стен и эмалевого покрытия ванны. У персульфатного раствора также
есть недостаток: неравномерный характер вытравливания. Работать с аммиачными
растворами можно только на открытом воздухе или под тягой, что не слишком
удобно. Некоторые составы мы не станем рекомендовать для работы в домашних
условиях, сообщим же о них только для полноты картины. Например, существуют
травильные растворы на основе хлоритов (эти соли взрывоопасны), на основе
хромового ангидрида (он ядовит, да, впрочем, и взять его негде), на основе
других, еще более редких веществ. И последнее. Для нанесения рисунка пользуйтесь
покрытием, соответствующим условиям травления. В сильнокислых растворах
лучше использовать кислотостойкую краску (например, НЦ-11), в слабокислых
вполне подходит для защиты клей БФ-2. Если раствор будет нагреваться,
целесообразно применить теплостойкую краску.
*
Разумеется, в химической лаборатории можно регенерировать любой
раствор, но расход средств и времени на такую регенерацию будет
таков, что дешевле и проще приготовить свежие растворы.
**
Пергидроль - это
30 %-ный раствор пероксида водорода.
|
Что
читать о травлении плат:
Ильин В. А.
"Технология изготовления печатных плат". Л., "Машиностроение",
1984.
Верховцев О. Г., Лютов К. П.
"Практические советы мастеру-любителю". Л., Энерго-атомиздат,
1987. |
С. Маркин,
"Как травить платы", ж "Химия и Жизнь" №7, 1990
|